ФТОР

ФТОР (лат. Fluorum), F - химический элемент VII группы периодической
системы Менделеева, относится к галогенам, атомный номер 9, атомная
масса 18,998403; при нормальных условиях (0 (С; 0,1 Мн/м2, или 1
кгс/см2) - газ бледно-желтого цвета с резким запахом.

Природный фтор состоит из одного стабильного изотопа 19F. Искусственно
получены пять радиоактивных изотопов: 16F с периодом полураспада Т1/2 1 сек, 17F(Т1/2 = 70 сек), 18F (Т1/2 = 111 мин), 20F (Т1/2 = 11,4 сек),
21F(Т1/2 = 5 сек).

Историческая справка.

Первое соединение фтора - флюорит (плавиковый шпат) CaF2 - описано в
конце 15 века под названием "флюор" (от латинского fluo - теку, по
свойству СаF2 делать жидкотекучими вязкие шлаки металлургических
производств). В 1771 К. Шееле получил плавиковую кислоту. Свободный фтор
выделил А. Муассан в 1886 электролизом жидкого безводного фтористого
водорода, содержащего примесь кислого фторида калия KHF2.

Химия фтора начала развиваться с 1930-х годов, особенно быстро - в годы
2-й мировой войны 1939-45 и после нее в связи с потребностями атомной
промышленности и ракетной техники. Название "фтор" (от греческого
phthoros - разрушение, гибель), предложенное А. Ампером в 1810,
употребляется только в русском языке; во многих странах принято название
"флюор".

Распространение в природе.

Среднее содержание фтора в земной коре 6,25*10-2% по массе; в кислых
изверженных породах (гранитах) оно составляет 8*10-2%, в основных -
3,7*10-2%, в ультраосновных - 10-2%. Фтор присутствует в вулканических
газах и термальных водах. Важнейшие соединения фтора - флюорит, криолит
и топаз. Всего известно 86 фторсодержащих минералов. Соединения фтора
находятся также в апатитах, фосфоритах и других. Фтор - важный биогенный
элемент. В истории Земли источником поступления фтора в биосферу были
продукты извержения вулканов (газы и др.).

Физические и химические свойства.

Газообразный ФТОР имеет плотность 1,693 г/л (0 (С и 0,1 Мн/м2, или 1
кгс/см2), жидкий - 1,5127 г/см3 (при температуре кипения); tпл -219,61
°С; tкип -188,13 °С. Молекула фтора состоит из двух атомов (F2); при
1000 °С 50% молекул диссоциирует, энергия диссоциации около 155±4
кдж/моль (37±1 ккал/моль). Фтор плохо растворим в жидком фтористом
водороде; растворимость 2,5*10-3 г в 100 г НF при -70 °С и 0,4*10-3 г
при -20 °С; в жидком виде неограниченно растворим в жидком кислороде и
озоне. Конфигурация внешних электронов атома фтора 2s2 2р5. В
соединениях проявляет степень окисления -1. Ковалентный радиус атома
0,72А, ионный радиус 1,33А. Сродство к электрону 3,62 эв, энергия
ионизации (F ( F+) 17,418 эв. Высокими значениями сродства к электрону и
энергии ионизации объясняется сильная электроотрицательность атома
фтора, наибольшая среди всех других элементов. Высокая реакционная
способность фтора обусловливает экзотермичность фторирования, которая, в
свою очередь, определяется аномально малой величиной энергии диссоциации
молекулы фтора и большими величинами энергии связей атома фтора с
другими атомами. Прямое фторирование имеет цепной механизм и легко может
перейти в горение и взрыв. Фтор реагирует се всеми элементами, кроме
гелия, неона и аргона. С кислородом взаимодействует в тлеющем разряде,
образуя при низких температурах фториды кислорода О2Р3, О3F2 и др.
Реакции фтора с другими галогенами экзотермичны, в результате образуются
межгалогенные соединения. Хлор взаимодействует с фтором при нагревании
до 200-250 (С, давая монофтористый хлор СlF и трехфтористый хлор СlF3.
Известен также СlF3, получаемый фторированием СlF3 при высокой
температуре и давлении 25 Мн/м2 (250 кгс/см2). Бром и иод воспламеняются
в атмосфере фтора при обычной темпере, при этом могут быть получены
BrF3, BrF5, IF5, IF7. Фтор непосредственно реалирует с криптоном,
ксеноном и радоном, образуя соответствующие фториды (например, ХeF4,
ХеF6, КrF2). Известны также оксифторид и ксенона.

Взаимодействие фтора с серой сопровождается выделением тепла и приводит
к образованию многочисленных фторидов серы Селен и теллур образуют
высшие фториды SеF6 и ТеF6. Фтор с водородом реагируют с воспламенением;
при этом образуется фтористый водород. Фтор с азотом реагирует лишь в
электрическом разряде. Древесный уголь при взаимодействии с фтором
воспламеняется при обычной температуре; графит реагирует с ним при
сильном нагревании, при этом возможно образование твердого фтористого
графита или газообразных перфторуглеродов CF4 и C2F6. С бромом,
кремнием, фосфором, мышьяком фтор взаимодействует на холоду, образуя
соответствующие фториды.

Фтор энергично соединяется с большинством металлов; щелочные и
щелочно-земельные металлы воспламеняются в атмосфере фтора на холоду,
Bi, Sn, Ti, Мо, W - при незначительном нагревании. Hg, Pb, U, V
реагируют с фтором при комнатной температуре, Pt - при температуре
тёмно-красного каления. При взаимодействии металлов с фтором образуются,
как правило, высшие фториды, например UF6, MoF6, HgF2. Некоторые металлы
(Fe, Сu, Al, Ni, Mg, Zn) реагируют с фтором с образованием защитной
плёнки фторидов, препятствующей дальнейшей реакции.

При взаимодействии фтора с окислами металлов на холоду образуются
фториды металлов и кислород; возможно также образование оксифторидов
металлов (например, MoO2F2). Окислы неметаллов либо присоединяют фтор,
например SO2 + F2 = SO2F2, либо кислород в них замещается на фтор,
например SiO2 + 2F2 = SiF4 + О2. Стекло очень медленно реагирует с
фтором; в присутствии воды реакция идёт быстро. Вода взаимодействует с
фтором: 2Н2О + 2F2 = 4HF + О2; при этом образуется также OF2 и перекись
водорода Н2О2. Окислы азота NO и NО2 легко присоединяют фтор с
образованием соответственно фтористого нит-розила FNO и фтористого
нитрила FNО2. Окись углерода присоединяет фтор при нагревании с
образованием фтористого карбонила: СО + F2 = COF2.

Гидроокиси металлов реагируют с фтором, образуя фторид металла и
кислород, например 2Ва(ОН)2 + 2F2 = 2ВаF2 + 2Н2О + О2. Водные растворы
NaOH и КОН реагируют с фтором при О °С с образованием OF2.

Галогениды металлов или неметаллов взаимодействуют с фтором на холоду,
причем фтор замешает все галогены.

Легко фторируются сульфиды, нитриды и карбиды. Гидриды металлов образуют
с фтором на холоду фторид металла и HF; аммиак (в парах) - N2 и HF. Фтор
замещает водород в кислотах или металлы в их солях, например НNО3 (или
NaNO3) + F2 ( FNO3 + HF (или NaF); в более жестких условиях фтор
вытесняет кислород из этих соединений, образуя сульфурилфторид.
Карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов реагируют с фтором при
обычной температуре; при этом получаются соответствующий фторид, СО2 и
О2.

Фтор энергично реагирует с органическими веществами.

Получение.

Источником для производства фтора служит фтористый водород, получающийся
в основном либо при действии серной кислоты H2SO4 на флюорит CaF2, либо
при переработке апатитов и фосфоритов. Производство фтора осуществляется
электролизом расплава кислого фторида калия, который образуется при
насыщении расплава KF*HF фтористым водородом до содержания 40-41% HF.
Материалом для электролизера обычно служит сталь; электроды - угольный
анод и стальной катод. Электролиз ведется при 95-100 °С и напряжении
9-11 в; выход фтора по току достигает 90-95%. Получающийся фтор содержит
до 5% HF, который удаляется вымораживанием с последующим поглощением
фторидом натрия. Фтор хранят в газообразном состоянии (под давлением) и
в жидком виде (при охлаждении жидким азотом) в аппаратах из никеля и
сплавов на его основе, из меди, алюминия и его сплавов, латуни
нержавеющей стали.

Применение.

Газообразный фтор служит для фторирования UF4 в UF6, применяемого для
изотопов разделения урана, а также для получения трех-фтористого хлора
СlF3 (фторирующий агент), шестифтористой серы SF6 (газообразный изолятор
в электротехнической промышленности), фторидов металлов (например, W и
V). Жидкий фтор - окислитель ракетных топлив.

Широкое применение получили многочисленные соединения фтора - фтористый
водород, алюминия фторис), кремне-фториды, фторсульфоновая кислота
(растворитель, катализатор, реагент для получения органических
соединений, содержащих группу - SO2F), ВF3 (катализатор),
фторорганические соединения и др.

Техника безопасности.

Фтор токсичен, предельно допустимая концентрация его в воздухе примерно
2*10-4 мг/л, а предельно допустимая концентрация при экспозиции не более
1 ч составляет 1,5*10-3 мг/л.

Фтор в организме.

Фтор постоянно входит в состав животных и растительных тканей;
микроэлементов. В виде неорганических соединений содержится главным
образом в костях животных и человека - 100-300 мг/кг; особенно много
фтора в зубах. Кости морских животных богаче фтором по сравнению с
костями наземных. Поступает в организм животных и человека
преимущественно с питьевой водой, оптимальное содержание фтора в которой
1-1,5 мг/л. При недостатке фтора у человека развивается кариес зубов,
при повышенном поступлении - флюороз. Высокие концентрации ионов фтора
опасны ввиду их способности к ингибированию ряда ферментативных реакций,
а также к связыванию важных в биологическом отношении элементов (Р, Са,
Мg и др.), нарушающему их баланс в организме. Органические производные
фтора обнаружены только в некоторых растениях (например, в
южноафриканском Dicha petalum cymosum). Основные из них - производные
фторуксусной кислоты, токсичные как для других растений, так и для
животных. Биологическая роль изучена недостаточно. Установлена связь
обмена фтора с образованием костной ткани скелета и особенно зубов.
Необходимость фтора для растений не доказана.

Отравления фтором возможны у работающих в химической промышленности, при
синтезе фторосодержащих соединений и производстве фосфорных удобрений.
Фтор раздражает дыхательные пути, вызывает ожоги кожи. При остром
отравлении возникают раздражение слизистых оболочек гортани и бронхов,
глаз, слюнотечение, носовые кровотечения; в тяжелых случаях - отек
легких, поражение центр, нервной системы и др.; при хроническом -
конъюнктивит, бронхит, пневмония, пневмо-склероз, флюороз. Характерно
поражение кожи типа экземы. Первая помощь: промывание глаз водой, при
ожогах кожи - орошение 70%-ным спиртом; при ингаляционном отравлении -
вдыхание кислорода. Профилактика: соблюдение правил техники
безопасности, ношение специальной одежды, регулярные медицинские
осмотры, включение в пищевой рацион кальция, витаминов.

Препараты, содержащие фтор, применяют в медицинской практике в качестве
противоопухолевых (5-фторурацил, фторафур, фтор-бензотэф),
нейролептических (трифлу-перидол, или триседил, фторфеназин, трифтазин и
др.), антидепрессивных (фторацизин), наркотическиз (фторотан) и других
средств.