Окислительные свойства выражены слабо: только при высоких температурах, с металлами, сродство к кислороду, которых больше, чем у C (Mg, K) 2Mg + CO2 ® 2MgO + C

Кислотный оксид при растворении в воде, образуется небольшое количество угольной кислоты

    1. 2NaOH + CO2 ®
    ® Na2CO3 + H2O;
    Na2CO3 + H2O + CO2 ®
    ® 2NaHCO3

Этим способом могут быть получены соли угольной кислоты. Другой способ: 2. Обменная реакция

BaCl2 + Na2CO3 ®
® BaCO3Ї + 2NaCl

Соли: 1) карбонаты, растворимы в воде – только щелочных и NH+4 сильный гидролиз. При нагревании Ca(HCO3)2 ® CaCO3 +

    + CO2 + H2O
    CaCO3 ® CO2 + CaO
    Карбонаты щелочных металлов плавятся без разложения.
    Качественная реакция
    “вскипание” – сильная кислота
    CaCO3 + 2HCl ® CaCl2+
    + CO2 + H2O

CO2 вызывает помутнение известковой и баритовой воды Ca(OH)2 + + CO2 ® CaCO3 + H2O

    Растворение, ведущее к разрушению старых известковых гор.
    CaCO3 + H2O + CO2 ® ® Ca(HCO3)2
    Оксид углерода (II)
    CO (угарный газ)

Бесцветный газ, без запаха, ядовит, т. к. соединяется с гемоглобином крови. Плохо растворим в воде. Получение: горение при недостатке O2 2C + O2 ® 2CO

    2CH4 + 3O2 ® 2CO +
    + 4H2O
    В лаборатории: действие концентрирован. H2SO4
    HCOOH ® CO + H2O
    Щавелевая кислота H2C2O4 ® CO + CO2+
    + H2O
    Восстановитель Fe2O3 +
    + 3CO ® 2Fe + 3CO2
    O2 + 2CO ® 2CO2
    Несолеобразующий, но при t = 200°C, 20 атм
    NaOH + CO ®
    O
    ® HC
    O – Na

Органические соединения CH4 карбиды – получаются при непосредственном взаимодействии с металлами. 2 группы.

I. Карбиды металлического характера. Переходные Me + C. Электронная проводимость, металлический блеск.

II. Ионные карбиды более электроположительные, бесцветные, прозрачные, не проводят электрический ток.

    1) Al4C3 + 12H2O ®
    ® 4Al(OH)3 + 3CH4
    c Be2C – та же реакция
    2) CaC2 + 2H2O ®
    ® Ca(OH)2 + C2H2
    Na2C2; K2C2; SrC2; BaC2; Cu2C2

При гидролизе – ацетилен и ненасыщенные углеводороды из Mg2C2; Fe3C, лантанидов.

Приложение 9

Для контроля знаний по теме “Подгруппа углерода” можно привести несколько примеров в виде тестов.

Карточка 1.

1. Электронная конфигурация атома углерода в свободном состоянии: а) 1s2 2s2 2p2;

    б) 1s2 2s2 2p6;
    в) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2;
    г) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 .
    2. Валентность углерода в органических соединениях:
    а) 1;
    б) 4;
    в) 2;
    г) 3.
    3. Степень окисления углерода в соединениях состава CH4:
    а) 0;
    б) +2;
    в) +4;
    г) -4.
    4. В данной химической реакции углерод является:
    2H2 + C ® СH4
    а) восстановителем
    б) окислителем,
    5. По химическим свойствам углерод относится к:
    а) неметаллам;
    б) металлам.
    Ключ для проверки:
    1. а. 2. б. 3. г. 4. б. 5. а.
    Карточка 2.

1. Какие реакции, схемы которые приведены ниже, используются для получения оксида углерода (IV) в лаборатории:

    а. СaCO3 + HCl ®
    б. C + O2 ®
    в. СaCO3 ®
    г. CO + O2 ®
    2. Степень окисления углерода в его высшем оксиде;
    а) 0;
    б) +2;
    в) +4;
    г) -4.

3. Какие вещества, формулы которых приведены, можно использовать для осушения углекислого газа:

    а) концентрированная серная кислота;
    б) оксид фосфора (V);
    в) гидроксид натрия;
    г) оксид кальция.
    Напишите возможные уравнения реакции.
    4. Какие соли дает угольная кислота;
    а) силикаты;
    б) хлориды;
    в) сульфаты;
    г) карбонаты.

Ключ для проверки ответов учащихся при перфокартном контроле: Фамилия, имя............................... Борисова Мария

    вопросы
    ответы
    а
    б
    в
    г
    1
    +
    2
    +
    3
    +
    +
    4
    +
    Приложение 10.
    Физиологические действия углекислого газа на человека.

Углекислый газ являясь продуктом дыхания, не поддерживает его. Однако в малых количествах углекислый газ для человека не ядовит, как это следует из постоянного нахождения его в наших легких. Более того, в малых количествах он физиологически полезен и необходим, так как возбуждающе действует на дыхательный центр, приводящий в действие мускулы грудной клетки. Начиная с первого вдоха, вызванного первой перегрузкой крови диоксидом углерода во время акта рождения, мускулатура нашей грудной клетки управляется без вмешательства сознания нервными импульсами дыхательного центра, вызываемого накоплением в крови CO2.

Поэтому углекислый газ подмешивается к кислороду, предназначенному для оживления мнимоумерших при помощи аппаратов искусственного дыхания, иначе дыхание может не возобновиться. Переход одного физиологического качества CO2(физиологической полезности в малых концентрациях) в прямо противоположное (удушающее действие) является результатом нарастания количества содержания CO2 в воздухе. Накопление CO2 в воздухе затрудняет отдачу в легких CO2, накопившейся в венозной крови, а длительная перегрузка крови CO2 вредна. Поэтому в школах должны проводиться замеры, что бы ПДК по CO2 не превышала нормы. (В США ПДК –9000 мг/ м3 до 0, 5%), постоянно проветриваться кабинеты и вести его озеленение (биоиндикаторы– традесканция, хлорофитум).

Последствия от накопления в воздухе CО2 представлены в таблице. Концентрация

    CO2
    Эффект
    0, 25 – 1%
    2, 5 – 5%
    7%
    10%
    12 – 15%
    изменение функции внешнего дыхания и кровообращения

головная боль, раздражение верхних дыхательных путей, чувство тепла в груди, увеличение легочной вентиляции за счет учащения и углубления дыхания, учащение сердцебиений, повышение кровяного давления

потливость, шум в ушах, учащение сердцебиений, головокружение, возможны психическое возбуждение, рвота, снижение температуры тела, нарушение зрения (темновой адаптации, аккомодация, светобоязнь) проявления поражения головного и спинного мозга

мучительное состояние, головная боль, прилив крови к лицу, оцепенение

обморок и через некоторое время смерть

Из таблицы следует, что дышать воздухом, обогащенным СО2, становится трудно лишь при приближении содержания СО2 во вдыхаемом воздухе к содержанию СО2 в выдыхаемом нами воздухе 5%, а угроза обморока наступает при содержании СО2, какое получится в легких, если мы, насколько сможем долго, задержим дыхание (например при нырянии в воду).

    Приложение 11
    Химический вечер по теме "Суд над алмазом"
    Действующие лица:
    Ведущий
    1-ый историк
    2-ой историк
    Алмаз
    Председатель суда
    Народный заседатель (2 человека)
    Адвокат
    Государственный обвинитель
    Секретарь суда
    Свидетели: важная дама
    Владелец алмаза “Южная Земля”
    Ростовщик-богач
    Девушка
    Работница часового завода
    Рабочий со стекольного завода
    Работница электролампового завода
    Инженер нефтяных разработок
    Ученый из зала суда

Ведущий: Сегодня в нашем школьном зале проходит суд серьезный, важный. Судить алмаз мы будем строго: принес он людям горя много. Но прежде, чем начнется заседание, послушайте одно сказание.

    Входят историки со свитками в руках:
    1-ый историк: Нас справку здесь просили дать.
    2-ой историк: Попробуй кратко рассказать.

1-ый историк: Исторической родиной алмаза считают Индию. Впервые алмазы из Индии попали к древним грекам, доказательством чего служит хранящаяся в британском музее бронзовая статуэтка 5 века до нашей эры, у которой вместо глаз были вставлены два неошлифованных алмаза.

2-ой историк: Древним грекам безусловно была известна необычайная твердость алмаза. Недаром слово “Алмаз” произносится от греческого “Адамас”(Разворачивает второй свиток со словами): “непреодолимый”, “непобедимый”, “несокрушимый”, “неуловимый”. 1-ый историк: В древности алмазу приписывали необыкновенные сверхъестественные свойства; он мог решить судьбу человека, исцелить от недуга, выявить истину. Алмаз считали талисманом, приносящим счастье в сражении.

2-ой историк: Из истории известно, что французский король Карл Смелый во всех битвах имел при себе свои драгоценности. В битвах при Нанси шлем Карла украшал большой бриллиант весом 5 каратов (карат равен 0, 2 г). Однако алмаз не отвел копья от груди короля. В этом сражении Карл Смелый был убит.

1-ый историк: Много лет спустя алмаз, некогда украшавший шлем Карла Смелого, при сражении под Ватерлоо находился в кармане Наполеона I. Неожиданно во время сражения Наполеон побледнел и схватился за карман.

- Мой бриллиант, - крикнул он не своим голосом. Свита императора бросилась искать потерянную драгоценность. Наполеон несколько минут наблюдал за ними, потом вскочил на чью-то лошадь и ускакал на правый фланг своих войск. Ведущий: Исход сражения всем известен. Бриллиант тут право не причем. Был или не был он на месте, конец сражения предрешен.

2-ой историк: Вторым местом нахождения алмазов является Бразилия. Самыми богатыми находками славился округ Диаманди. Алмазы в этом округе были не крупные. Но однажды здесь был найден алмаз, превышающий 100 каратов. Алмаз этот в истории был известен под названием “Южная Звезда”.

1-ой историк: “Южная Звезда” унесла много жизней, подвергнув в прах суждение о том, что алмаз и бриллиант приносят людям счастье.

2-ой историк: Самым большим алмазом является алмаз под названием “Куллипон”, найденный в Южной Африке в начале нашего века. Вес его 3106 каратов.

(разворачивает таблицу)

1-ый историк: Вторым по величине алмазом был “Экспельспор”, найденный там же в Южной Африке весом 995 каратов.

2-ой историк: У нас в музее хранится алмаз “Орлов”. И интересна его история. Примерно 300 с лишним лет назад в далекой Индии нашли ивидолову голову, замуровали как могли. Прошли года и шах Надир

    Войсками Дели захватил.
    Он грабил, мучил, всех губил.
    Алмаз припрятать не забыл.
    Затем игрой судьбы алмаз
    В Россию прибыл как-то раз
    Придворный, важный ювелир,
    Его Орлову подарил
    А граф Орлов любимцем был,
    Ведь это не секрет.
    Алмаз царице подарил
    Подарка лучше нет.

1-ый историк: Капитализм по-настоящему открыл в алмазе замечательное свойство - твердость и алмаз был низвергнут с блестящего трона в душный фабричный цех в шахтный ствол. Камень-бездельник бесповоротно уступил место камню-работнику. Всем сидящим в зале должна быть известна страшная, кровопролитная, англо-бурская война, которая открыла новую эпоху империалистических войн. Итогом этой войны было то, что под вывеской “Английские синдикаты” империалисты Англии все южно-африканские алмазы земли. Эти алмазные синдикаты существуют и поныне. На протяжении всей своей истории они вели жестокую борьбу со всеми возникающими алмазными монополиями, как спрут, втягивая их в свою работу. 2-ой историк: Но Соединенные Штаты Америки прилагают все усилия, чтобы подчинить алмазный синдикат своему влиянию и наложить свою лапу на мировую алмазную промышленность. Страсти не утихают.

1-ый историк: Открытие наших якутских алмазов нанесло огромный удар по карману алмазного синдиката.

2-ой историк: Но вот на подмогу природным алмазам пришел алмаз искусственный. 1-ый историк: О получении драгоценных камней люди мечтали столетиями. В разных странах, в разные времена пытались получить алмаз. Но все попытки терпели фиаско. 2-ой историк: Они родились в институте физики высоких давлений, руководствуемым Героем социалистического труда академиком Верещагиным. С 1963 года началось промышленное изготовление искусственных алмазов.

1-ый историк: По твердости искусственные алмазы не уступают природным, но они более хрупкие. Хрупкость - это только достоинство. Дело в том, что в бурах, на шлифовальных станках искусственные алмазы крошатся, а этим самым как бы затачиваются. 2-ой историк: Более 2/3 алмазов, применяемых в технике, шло на изготовление шлифовальных инструментов. Все это количество природных алмазов полностью заменяют искусственные, полученные из графита.

Ведущий: .... Все .... Ваше время истекло. Сейчас начнется заседание. (На сцену входит секретарь суда с папкой, ее кладет на стол секретаря. ) Секретарь: Ввести подсудимого. (Вводят “Алмаз” . На груди на листке бумаги вычерчена кристаллическая решетка алмаза. )

Секретарь: Встать, суд идет. (На сцену выходит председатель суда, народные заседатели , прокурор, адвокат. Члены суда садятся. Адвокат и прокурор занимают свои места. Зал садится). Председатель суда: Наше судебное заседание ведется в следующем составе: Председатель суда

    Адвокат
    Секретарь суда
    Народный обвинитель
    Народный заседатель: Подсудимый на месте?
    Алмаз: Я здесь!
    Председатель суда: Свидетели явились все?
    Секретарь: Явились все.

Председатель суда: Тогда приступим к делу. Заполним вначале анкету. Пункт 1 - фамилия подсудимого?

    Алмаз: Углерод
    Председатель суда: Имя?
    Алмаз: Алмаз
    Председатель суда: Год вашего рождения?
    Алмаз: 5-ый век до нашей эры.
    Председатель суда: Ваш постоянный адрес?

Алмаз: Периодическая система Д. И. Менделеева, II период, 4-я группа, номер 6. Председатель суда: Род занятий?

Алмаз: Род занятий назвать очень трудно. Много лет украшением служил, талисманом иные считали, пряча глубже в карманы свои и мечтали со мной о богатстве ненасытные люди Земли. Затем меня в шахту спустили, превратили в сверло, долото. Моим порошком и сверлили, точили, и твердость ценили высоко.

    Но вот меня стража схватила,
    Зачем, почему, не пойму.
    Меня в преступлении обвинили.
    Нет! Быть виновным не могу!

Председатель суда: Разберемся сейчас в деле том. Здесь алмазу предъявлен иск. Алмазу предъявили обвинение. Он виновен в смерти невинных людей, был причиной Англо-бурского сражения. Воспитывал алчность, стяжательство, страх. Причиной был разорения и горя. Немало с ним люди пролили слез. И вот нам судить его поручили.

    Следствие долго дело его изучало.
    Чтобы понятно было - свидетелей позвало
    Сейчас их показания послушаем мы с вами,
    Слово предоставляю важной даме.
    (Входит свидетельница - важная дама)
    С ним счастье я нашла.
    Богатство в нем, почет, любовь
    Сквозь жизнь я пронесла.
    Ну что ж, что многие гниют в лачугах на земле,
    Их труд принес богатство мне,
    Я счастлива вполне.
    Горит алмазами браслет,
    Бриллиантами кольцо.
    Он бросает нежный свет, на руки и лицо.
    В оправе тонкой, золотой
    Алмаз блестит, горя.
    В его защиту голос свой
    Здесь поднимаю я.

Председатель суда: Сказали все? Представим слово другому. Дельцу, владельцу земли Южной Африки округа Диаманди.

    Делец: Земля моя, земля моя!
    В ней найден был бриллиант!
    Теперь я буду богачем!
    А - следовательно - мудрецом,
    Недаром “Южная звезда”
    Его назвали так тогда.
    Ко мне он в руки попадет,
    И много счастья принесет.
    А арендатор хитрый мой
    Присвоил он бриллиант, у девушки, рабыни той,
    Кем найден был он раз.
    Девица юная пошла, и думала теперь:
    “Свободу я себе куплю, подругам всем в пример”
    Бриллиант хозяин отобрал, свободу, правда, обещал.
    Но не дождалась она и в реку бросилась сама.
    Но я бриллиант тот отберу, мерзавца в яму заточу.

Пускай гниет он в яме той, и помнит, что бриллиант лишь мой. Председатель суда: Его вы поняли слова, и хоть ошибка велика, на много нам открыл глаза. Других послушаем друзья. Здесь с завода часового слова просит товарищ Орлова. Орлова: На часовом заводе встречались мы не раз, чтоб время было точно - необходим алмаз. Алмаз ведь не случайно вошел в тот механизм. Который помогает украсить нашу жизнь.

    Чтоб точно он работал и время сохранял.
    Чтоб каждую минуту он в дело превращал.
    Алмаз часам продали, велели им служить.
    Каждую минуту и каждый час хранить.

Председатель суда: Свидетель - он ростовщик, богач известный, и для него найдется место. Ростовщик: Спускаюсь я в подвал, все мрачно и темно.

    Я спускаюсь ниже, ниже, вот дверь, за дверью все:
    Богатство, счастье, радость жизни.
    Я открываю дверь, вхожу, здесь все знакомо мне:
    Мои ларцы, шкатулки, сундуки. Я открываю их и темный
    Мой подвал сверкает светом ярче солнца.
    Алмазы в руки я беру, вся жизнь моя лишь в них одних.
    Жену на них я обменял, и сына продал я за них.
    Алмазы! Вас как жизнь люблю! И что бы ни было со мной,
    В подвал я в полночь прихожу. Здесь забываем все земное.
    Председатель суда: Свидетель следующий - девушка.
    Девушка: Зачем тогда нашла алмаз, поверьте, я не знаю.
    Я камни видела не раз, такого не встречала.
    Все говорят алмаз-бриллиант приносит счастья много.
    И лишь мечтала иногда о жизни я свободной,
    Была тогда я молода, была всегда веселой.
    Алмаз всю жизнь мне отравил, его ведь отобрали....
    И сколько слез пролито с ним, друзья со мной страдали.
    И я не выдержав потерь, решила утопиться.
    Не нужен мне алмаз теперь, в нем счастье не таится.

Председатель суда: Вот со стекольного завода свидетель. Рабочий Славов. Вам слово. Рабочий Славов: Стекло пришлось резать не раз, а много раз. И вот я благодарность пою тебе алмаз. Где тверже материал сумеем мы найти. Наука все искала - подобных не найти. Его создать решили, искусственно в цехах. И в жизнь воплотили в огромнейших бурах.

Председатель суда: Показания исчерпаны у нас. Слушали мы много “за” и “против”. Сейчас Вам слово предоставлю - Государственному обвинителю.

    Государственный обвинитель:
    Свидетелей здесь было много. В устах их истина была.
    Здесь обвиняли очень строго. Здесь защищали без меня.
    Но я не буду голословен, сошлюсь на факты как всегда.
    По-моему алмаз виновен и привлечен к суду не зря.

Мой первый пункт: вина алмаза, что в людях жадность пробудил. Что бар поддерживал он страстно, бездельникам сродни он был. Его увидя, забывали о чести, о своих друзьях.

Детей, жену - мы здесь слыхали, все продавали на торгах.

Мой пункт второй - он жизнь губил, не счесть сейчас людские слезы. И кровь, что капала из жил. Разбив мечты, былые грезы,

Вы скажете, что старое прошло. Дела и времена сейчас другие. Дела сейчас поистине большие. Но надо помнить, что алмаз

Хорош лишь если.... Трудом людей он освящен,
И людям служит верно он. Но надо справедливым быть.

Да, роль его важна, но разве можно позабыть, как власть его страшна Мы так оставить не могли, и наказание для него я требую сейчас. Председатель суда: Слово предоставляется адвокату.

Адвокат: Сидящим здесь в зале должно быть известно, что роль моя в этом процессе сложна. Но царь всех камней, речь моя будет в защиту тебя. Скажите: можно ли принцессу винить за то, что она прекрасна? И юноша с сердцем, способным любить, в красу ту влюбляется страстно. И ради того, чтоб красой обладать, готов на убийство, на кровь и на муки. Вы в зале, кто в зале, кто мысль мою мог угадать, берите алмаз на поруки?

Председатель суда: Материал исчерпан. Вопросов нет? Нет. Суд удаляется на совещание. Ученый из зала суда: Постойте, я хочу сказать: прошу алмаз не осуждать. Возьмем его мы на поруки. Пускай послужит он науке.

Секретарь: Встать, суд идет. (Входит суд, все стоят. Председатель открывает папку, читает приговор. ) Приговор суда:

Судейская коллегия заслушала делегацию по обвинению Гражданина Углерода Алмаза, год рождения - 5-ый век до нашей эры, и вынесла приговор: Алмаз оправдать согласно ст. 48, 215 и 49 Кодекса Союза равноправных элементов системы Д. И. Менделеева.

Статья 48 гласит:

Член Союза равноправных элементов, приносящих пользу хотя бы в одной из отраслей промышленности, может быть осужден, независимо от состава преступления, сроком не более одного года лишения свободы.

Статья 215, пункт “а” гласит:

Член Союза равноправных элементов, работающих и приносящих пользу более, чем в 3-х отраслях, уважаемый обществом и необходимый людям, обвинен быть им не может, поэтому обвиняемый алмаз освобождается из-под суда и следствия и может с полным правом честного элемента продолжать служить людям.

Приговор суда окончательный и обжалованию не подлежит.

Секретарь суда: Алмаз из-под стражи освободить. (Часовые уходят. ) Алмаз: Я очень благодарю вас,

    Растрогал приговор меня.
    Я понял: суд вели друзья
    И путь мне верный указали.
    О, я готов служить всегда
    Большим, великим начинаниям.
    Литература для вечера:
    1. “Чудесный камень” Г. С. Бурмин
    2. Химия для Вас А. М. Юдин
    3. “Химия для любознательных” Э. Гроссе, Х. Вайсмантель
    4. Книга для чтения по неорганической химии, часть II
    5. Занимательная геохимия А. Е. Ферсман
    Приложение 12

Определение молекулярного состава углекислого газа(экспериментальная часть)

    Рассмотрим несколько методик получения углекислого газа:
    1. Разложение гидрокарбонатов при нагревании.
    Ход работы

В штативе закрепляем сухую колбу Вюрца, поместив туда 3, 75 г сухого гидрокарбоната калия. Колбу соединяем газоотводной трубкой с соединенными между собой колбами Тищенко (первая заполнена водой для очистки от твердых частиц, от хлороводорода, вторая - концентрированной серной кислотой для сушки газа от паров воды) и выходящей из последней газоотводной трубки в колбу-приемник очищенного газа. Ведем нагревание колбы спиртовкой. Примерно при температуре 105°C начинается разложение. Сама реакция протекает с приемлимой скоростью лишь в интервале 120 -200°C.

    Уравнение реакции
    2 NaHCO3 ® Na2CO3+H2O+CO2
    Наблюдения

Получаемый газ собираем в колбу на 500 мл (заполнение ведем до получения постоянной массы, проверку заполненности колбы ведем по горящей лучине), он получается очень чистым, реакция проходит очень интенсивно. Газ, таким образом, получаем в три пробега.

    Установка
    2. Разложение малахита.
    Ход работы

В штативе закрепляем сухую колбу Вюрца, поместив туда 5 г малахита. Колбу соединяем газоотводной трубкой с соединенными между собой колбами Тищенко (первая заполнена водой для очистки от твердых частиц, вторая концентрированной серной кислотой для сушки газа от паров воды) и выходящей из последней газоотводной трубки в колбу-приемник очищенного газа. Ведем нагревание колбы спиртовкой. Реакция начинает идти при температуре 100°C, идет интенсивно при температуре 150°C. Уравнение реакции

Cu2(OH)2CO3 ® 2CuO+H2O+CO2
Наблюдения

Получаемый газ собираем в колбу на 500 мл (заполнение ведем до получения постоянной массы, проверку заполненности колбы ведем по горящей лучине), реакция протекает очень быстро и интенсивно с образованием черного порошка оксида меди (II). Проделываем три пробега.

    Установка та же, что и в опыте 1.
    3. Термическое разложение карбоната магния.
    Ход работы

В штативе закрепляем сухую колбу Вюрца, поместив туда 2 г магнезита. Колбу соединяем газоотводной трубкой с соединенными между собой колбами Тищенко (первая заполнена водой для очистки от твердых частиц, вторая концентрированной серной кислотой для сушки газа от паров воды) и выходящей из последней газоотводной трубки в колбу-приемник очищенного газа. Ведем нагревание колбы спиртовкой.

    Уравнение реакции
    MgCO3®MgO+CO2
    Наблюдения

Для разложения необходима температура 540°C. Данной температуры достичь не удалось, газ не был получен. Установка та же, что и в опыте 1.

4. Взаимодействие мрамора с соляной кислотой.
Ход работы

В проверенный на герметичность аппарат Киппа закладываем 3 г карбоната кальция и наливаем раствор соляной кислоты (1: 2, 5). Аппарат Киппа соединяем газоотводной трубкой с соединенными между собой колбами Тищенко (первая заполнена водой для очистки от твердых частиц, вторая - концентрированной серной кислотой для сушки газа от паров воды) и выходящей из последней газоотводной трубки в колбу-приемник очищенного газа.

    Уравнение реакции
    CaCO3+2HCl®CaCl2+CO2+H2O
    Наблюдения

Получаемый газ собираем в колбу на 500 мл (заполнение ведем до получения постоянной массы, проверку заполненности колбы ведем по горящей лучине), реакция идет умеренно. Газ получается чистый. Делаем три пробега. Установка

5. Декарбоксилирование карбоновой кислоты.
Ход работы

В штативе закрепляем сухую колбу Вюрца, поместив туда 2, 5 г лимонной кислоты. В колбу Вюрца помещаем катализатор - медь и ведем нагревание. Колбу соединяем газоотводной трубкой с соединенными между собой колбами Тищенко (первая заполнена водой для очистки от твердых частиц, вторая - концентрированной серной кислотой для сушки газа от паров воды) и выходящей из последней газоотводной трубки в колбу-приемник очищенного газа.

Уравнение реакции
Наблюдения

Реакция декарбоксилирования лимонной кислоты идет очень медленно даже в присутствии медного катализатора. При температуре°С лимонная кислота начинает закипать и разлагаться. В результате опыта получили небольшое количество углекислого газа, т. к. все дикарбоновые кислоты трудно декарбоксилируются.

    Столбиковая диаграмма относительной ошибки
    Сводная таблица результатов
    масса колбы с пробкой и воздухом
    m1, г
    масса колбы с пробкой и СО2
    m2, г
    масса воздуха в колбе
    m3, г
    масса колбы с пробкой
    m4, г
    масса СО2 в колбе
    m, г
    давление, кПа
    Р
    температура, град К
    Т
    объем колбы
    V
    объем колбы при н. у.
    V0
    молярная масса СО2, вычисленная методом
    относительная ошибка, %
    А г/моль
    В г/моль
    С г/моль
    разложение гидрокарбоната натрия
    172, 51
    172, 91
    0, 7801687
    171, 72984
    1, 18016
    102, 3915
    296, 5
    0, 650
    0, 60478
    43, 86825
    43, 690705
    43, 8682
    0, 31
    разложение малахита
    135, 27
    135, 69
    0, 8609581
    134, 40905
    1, 290326
    102, 9248
    297, 5
    0, 716
    0, 667494
    43, 462586
    43, 286673
    43, 306715
    1, 24
    взаимодействие мрамора с соляной кислотой
    193, 69
    194, 06
    0, 7899026
    192, 8801
    1, 179945
    102, 3915
    296
    0, 657
    0, 612327
    43, 32105
    43, 146258
    43, 166233
    1, 5
    декарбоксилирование лимонной кислоты
    135, 13
    135, 48
    0, 8428581
    134, 2871
    1, 19283
    100, 5917
    297
    0, 716
    0, 65337
    41, 04139
    40, 875285
    40, 89207
    0, 7
    Поправка: берем средние величины результатов.
    Приложение 13

Растворенный углекислый газ в воде определяет жизнедеятельность в океане. Углекислый газ является “продуктом питания” фитопланктона. Максимальное содержание углекислого газа приурочено к глубинным слоям воды. Растворимость углекислоты возрастает в холодных водах и уменьшается при нагревании. В связи с этим в зимние месяцы часть углекислого газа переходит из атмосферы в океаническую воду, а летом– обратно.

Углекислый газ принимает участие в химических реакциях, в частности регулирует карбонатное равновесие. Воды, обогащенные углекислым газом, агрессивны по отношению к CaCO3, удаление углекислого газа из воды при ее нагревании способствует осаждению карбонатов. Велика роль углекислого газа в фотосинтезе, в процессе которого образуется органическое вещество. В результате фотосинтеза в океане ежегодно образуется около 1017 г биомассы фитопланктона.

Выяснив, что углекислый газ может поглощать океан как северного, так и южного полушария, ученых заинтересовал еще один вопрос: поглощает ли южная часть Тихого океана углекислый газ во все сезоны года?

Известно, что обильный планктон южного полушария играет важную роль в природном механизме, “выкачивающем” диоксид углерода из атмосферы и отлагающем ее в меловые осадочные породы морского дна. Если его эффективность понизится, количество углекислого газа в воздухе возрастает, что будет способствовать парниковому эффекту, вызывающему глобальное потепление.

На сессии Американского географического союза в декабре 1991 г. были представлены первые материалы о концентрациях углекислого газа в водах южной части Тихого океана в осенний период. Исследования выполняли сотрудники Тихоокеанской лаборатории Национального управления США по изучению океана и атмосферы (НОАА) Р. Фили и П. Мерфи при участии Р. Гаммона– Вашингтонский университет, спонсор исследования – программа НОАА по глобальному изменению климата. Обобщенные данные непосредственных химических анализов, которые были выполнены с 1984 по 1989 г. в Тихом океане от экватора до Южного полярного круга. Полученные результаты ставят под сомнение представление о роли этой области Мирового океана как активного поглотителя углекислого газа из атмосферы. На основании прежних исследований считалось, что около половины углекислого газа, поступающего в атмосферу со всей земной поверхности при сжигании ископаемого топлива и сокращении площади лесных массивов, в ней и остается, а другая половина– “пропавший углерод” –поглощается наземными растениями и водами океана, в основном южной частью Тихого океана. Считалось также, что область высоких концентраций углекислого газа в восточной половине южной части Тихого океана находится в приблизительном балансе с областью низких концентраций западной половины.

По мнению Фили, “область высоких концентраций углекислого газа –это те районы, где океан отдает этот газ в атмосферу, и наоборот, в области с низкими концентрациями углекислого газа воды поглощают его из атмосферы”. Однако количество поглощаемой и отдаваемой углекислоты зависит от скорости ветра: чем он сильнее, тем больше углекислого газа переносится через границу вода-воздух. Этот фактор заставил исследователей тщательно проанализировать данные по ветровому режиму южной части Тихого океана. Однако вследствие суровых погодных условий метеонаблюдения на судах велись эпизодически. Пришлось для анализа использовать также имеющийся в НОАА массив сведений о ветрах, которые отмечались китобойными судами в прошлом веке, особенно в полосе между 40 и 50 градусами ю. ш. Эта полоса хорошо известна мореплавателям как “ревущие сороковые”, где скорость ветра превышает 70 км/ч. Обобщенные данные по ветрам были сопоставлены с концентрациями углекислого газа в поверхностных водах и приповерхностных слоях воздуха для оценки потоков поглощаемого или выделяемого углекислого газа в различных районах южной части Тихого океана. Согласно полученным результатам, в осенний сезон в Южном полушарии количество углекислого газа, выделяемого в атмосферу из океана на востоке, почти совпадает с количеством, поглощаемым океаном на западе.

Ученые допускают, что в иные сезоны южная часть Тихого океана действительно является мощным поглотителем углекислого газа. Это вопрос и практика будущего. Следующий вопрос, который заинтересовал ученых –это механизм осаждения карбонатов в условиях фотосинтеза. Для простоты изобразим это в виде небольшого рисунка (его можно использовать как МП-картосхему на уроках химии и географии).

Рис. 2 Схема осаждения атмосферного углекислого газа, образование морских отложений.

Экспериментально изучена кинетика осаждения CaCO3 при 20°C и 30°C в условиях пересыщений, достигаемых при фотосинтезе в морской воде. Выяснена возможность спонтанного осаждения CaCO3 в условиях Багамской Банки. Проблема осаждения карбоната кальция в океане привлекает внимание исследователей в течение последних 40 лет. Две основные точки зрения– о выделении CaCO3исключительно биогенным путем и о спонтанном физико-химическом осаждении непосредственно из морской воды–имеют подтверждения как в экспериментальных работах, так и в результатах натуральных наблюдений. Особенно большое значение придается этой проблеме в связи с интенсивным осаждением карбонатных илов на Багамской Банке, Персидском заливе, которое часто рассматривают в качестве аналога карбонатообразования в древних морях.

Эксперименты по этому вопросу были проведены московскими учеными О. С. Покровским и В. С. Савенко (МГУ им. М. В. Ломоносова). Что же им удалось получить и изучить?

В экспериментах по изучению спонтанного физико-химического осаждения CaCO3в морской воде была показана возможность непосредственного осаждения карбоната кальция в условиях морской воды, отвечающих районам интенсивного карбонатонакопления. Данные по Багамской Банке подтверждают действие механизма прямого физико-химического осаждения из морской воды. Но имеются многочисленные данные, которые доказывают основную роль в выделении CaCO3сине-зеленых водорослей. В ходе фотосинтеза происходит значительное увеличение pH, что может приводить к химическому осаждению CaCO3на внешних поверхностях клеток. Наблюдения показали, что суточные изменения pH в непосредственной близости от скоплений водорослей могут достигать 7, 4– 9, 2, что приводит к выпадению CaCO3. Несмотря на большую роль водного фотосинтеза в осаждении карбонатов, физико-химический анализ этого процесса не проводился, а имеющиеся данные по гомогенному осаждению CaCO3не могут быть непосредственно использованы в силу изменения концентраций неорганического углерода, растворенных фосфатов, pH, происходящих при фотосинтезе.

Рассмотрим теоретически изменения состава среды, непосредственно примыкающей к фотосинтезирующим клеткам. При фотосинтезе, вследствие реакций образования электронейтральных органических соединений происходит компенсационное выделение ионов OH-, что сопровождается увеличением pH и переходом части ионов HCO3- в CO32 n H2CO3 ® (CH2O)n + n O2;

n HCO3- + n H2O ® (CH2O)n + n O2+ n OH-;
n CO32- + 2n H2O ® (CH2O)n + n O2+ 2n OH-;

Используя условие электронейтральности – постоянство общей щелочности – Alk Alk = [HCO3-] + 2[CO32-] + [H2BO3]- + [OH]

и смешанные константы диссоциации, можно выразить общую концентрацию неорганического углерода Ст как функцию активности ионов водорода (10-pH)

Необходимо знать, что в ходе водного фотосинтеза изменение концентрации ионов CO32-слагается из двух одновременно действующих и противоположно направленных процессов: уменьшением общего количества растворенного неорганического углерода Ст, который расходуется на синтез органических соединений, и увеличением концентрации CO32- в результате подщелачивания среды:

HCO3- + OH- ® CO32- + H2O

Это указывает на существование экстремального пересыщения, выше которого происходит снижение пересыщения при дальнейшем развитии фотосинтеза. Используя уравнение для пересыщения

    Alk, M
    [SB], M
    [Ca2+], M
    K'2(C)
    K11(B)
    K0w
    g*OH
    K'arag
    20°C
    2, 4·10-3
    4, 3·10-4
    0, 01
    6, 59·
    ·10-10
    1, 9·10-9
    6, 81·
    ·10-15
    0, 218
    7, 14·
    ·10-7
    30°C
    2, 4·10-3
    4, 3·10-4
    0, 01
    8, 76·
    ·10-10
    2, 26·
    ·10-9
    1, 44·
    ·10-14
    0, 202
    7, 65·
    ·10-7
    Табл. 5 Расчетные параметры для уравнений (1) и (2),

где [ ] – концентрации; K'a –концентрационное произведение растворимости арагонита, являющегося основной фазой выпадающего из морской воды карбоната кальция– можно рассчитать зависимость пересыщения от pH. В таблице 5 приведены значения расчетных параметров в уравнениях (1) и (2) для морской воды с соленостью 35%. При температурах 20°C и 30°C, охватывающих интервал поверхностных вод с наиболее интенсивным фотосинтезом. На рис. 3, а представлена кривая снижения концентрации растворенного углерода в системе в ходе фотосинтеза, а на рис. 3, б– зависимость пересыщения от интенсивности фотосинтеза (величины pH).

Как видно из этих рисунков, полного выделения растворенной углекислоты в фотосинтезирующих природных системах не происходит. Максимальное значение пересыщения– 11 – 12 раз по арагониту достигается уже при величинах pH = 9, 2 – 9, 4, реализуемых в природной обстановке. Поскольку уравнения зависимости индукционного периода осаждения CaCO3от пересыщения относятся к условиям морской воды с Ст = 2, 33 ммоль/л = const, нельзя считать, что выведенные закономерности напрямую приложимы к условиям фотосинтеза. Дополнительным фактором неопределенности является влияние фосфат-ионов– главных ингибиторов осаждения CaCO3в природе. Закономерное выведение фосфора из раствора через пищевые цепи организмов может сильно изменить оценку скорости осаждения карбоната кальция. Были проведены и специальные исследования по изучению кинетики спонтанного осаждения карбоната кальция в условиях, моделирующих фотосинтез в морской воде. В отличие от более ранних экспериментов, в этой работе проводились по два параллельных опыта при индукционных периодах менее 500 минут, что позволило снизить относительную ошибку измерений до 10%. Величины индукционных периодов осаждения определяли визуально или спектрофотометрически. В слабопересыщенных растворах, в силу трудности обнаружения малого количества осадка, основным критерием с начала осаждения было уменьшение pH на заранее заданную величину. Дополнительный контроль карбонатной щелочности, измеренной в нескольких пробах, отфильтрованных через мембранный фильтр после окончания индукционного периода, показал ее заметное уменьшение. Это подтверждает надежность критерия снижения pH в качестве мер индукционного периода. Эксперименты проводили в закрытой ячейке при 20±0, 5°C и 30±0, 1°C, термостатируемой с помощью водного термостата U15. Во всех опытах использовали искусственную морскую воду соленостью 35%, отфильтрованную сначала через бумажный фильтр, а затем через мебрану 0, 45 мм.

Варьирование концентрации общего углерода достигали путем смешивания двух растворов морской воды: без HCO3- и содержащей 10 ммоль/л NaHCO3. Далее в раствор с известной концентрацией общего углерода добавляли несколько капель раствора NaOH до создания величины pH, отвечающей данному Ст в соответствии с уравнением (1) и рис. 3. Фосфат вводили в виде точной аликвоты свежеприготовленной морской воды, содержащей 10-5 M PO43-.

Зависимость кинетики осаждения от pH

Поскольку интервал величин pH, достигаемых при фотосинтезе, весьма значителен, возникает вопрос о возможности зависимости кинетики осаждения не только от пересыщения, но и от pH.

Проведены специальные эксперименты при пересыщениях 10, 15 и 20 раз по арагониту в интервале pH = 7, 6–10, 2. Для каждого раствора морской воды с известным содержанием общего углерода (это достигали введением точного количества NaHCO3) добавлением раствора NaOH создавали такое значение pH, которое отвечало желаемому пересыщению. Для получения широкого интервала pH содержание Ст варьировали в 50 раз. Результаты представлены на рис. 4. Как видим при pH от 7, 7 до 9, 8 в интервале протекания процесса фотосинтеза–кинетика осаждения не зависит от pH, но определяется только величиной пересыщения. Наблюдаемое при высоких pH резкое снижение индукционных периодов связано с формированием зародышей уже на стадии создания пересыщения и с возможностью осаждения Mg(OH)2, как это проявлялось визуально в опытах при pH = 10, 1-10, 2. Это происходило в силу превышения произведения растворимости Mg(OH)2; так, ученый Плэтфорд наблюдал появление осадка Mg(OH)2при pH = 9, 8-9, 9. Согласно последним опытам, pH морской воды, равновесной с Mg(OH)2 составляет 9, 70.

Моделирование осаждения при фотосинтезе

Используя полученное ранее уравнение зависимости индукционного периода от пересыщения G (при постоянной концентрации Ст = 2, 33 ммоль/л) lg t[мин] = 6, 27 - 3, 784 lg Ga (3)

Рис. 4 Зависимость кинетики осаждения СаСО3 в морской воде от величины рН при постоянном пересыщении (Ст = 0, 5 - 50 мМ) можно по уравнениям (1, 2, 3) рассчитать ожидаемую кривую кинетики осаждения как функции величины pH, достигаемой при фотосинтезе. Из рис. 5 видно, что расчетная кривая хорошо согласуется с экспериментальными данными, полученными при переменной концентрации Ст. Причина систематического отклонения опытных точек (пунктирная кривая) в сильнощелочной области при pH > 9, 8 аналогична резкому снижению индукционных периодов при G = 10-15 на рис. 4 и, вероятно, связана с возникновением избыточного числа зародышей на стадии создания пересыщения при высоких pH.

Рис. 5 Индукционные периоды осаждения CaCO3 в различных условиях фотосинтеза. Сплошные кривые – расчет по уравнениям (3) – кривая 1, 20°C и (4) кривая 2, 30°C; пунктирные линии – экспериментальные данные. без перемешивания при 20°C (кривая 3);

то же, с добавлением 3мкгР/л;
с перемешиванием при 30°C.

При 30°C в нормальной морской воде с 2, 33 ммоль/л HCO3- было получено lg t = 6, 32 - 3, 951 lg Ga (4)

Данные 11 экспериментов хорошо ложатся на прямую, с коэффициентом корреляции 0, 994. Используя уравнения 1, 2 и 4, рассчитали ожидаемую кривую кинетики осаждения как функции pH при фотосинтезе до 30°C. Экспериментальные данные обнаружили хорошее согласие до pH < 9, 2. Наблюдаемое отклонение в щелочной области связано с теми же причинами, что и при 20°C. Увеличение константы диссоциации воды (см. таблицу 5) в интервале 20–30°C приводит к снижению величины pH момента начала осаждения Mg(OH)2 на 0, 3–0, 4 единицы. В неперемешиваемых растворах происходит увеличение длительности индукционных периодов примерно на порядок. Данные эксперименты при 20°C (пунктирная линия) подтверждают это. На рис. 5 видно, что в опытах без перемешивания действительно происходит десятикратное уменьшение скорости осаждения.

Роль фосфатов.

Присутствие фосфатов – главных ингибиторов осаждения карбоната кальция –может сильно уменьшить скорость осаждения при фотосинтезе. Вместе с тем известно, что выделение фосфора при интенсивном цветении фитопланктона зачастую приводит к обнаружению аналитического нуля неорганических фосфатов в растворе. Полагая отношение P: C как 1: 50 (по весу на сухое вещество в %) или 1: 130 в атомных соотношениях, и максимальную начальную концентрацию фосфора 0, 1 мг/л, вывели скорость выделения фосфатов в ходе фотосинтеза, используя уравнение (1). Расчеты показали, что уже при pH = 8, 5 происходит полное извлечение всех растворенных неорганических фосфатов при 20°C. Это хорошо согласуется с опытами, которые при 25°C используются в уравнении Ст = 135[PO43-] + 1860 (m моль/л) (5)

Как видно, в этом случае полное исчезновение фосфатов наблюдается при G = 1, 86 ммоль/л, то есть pH = 8, 55 (рис. 3а).

Данные опыты были проведены с морской водой, содержащей 3 мкг/л фосфора (10-7 M[PO43-]), что близко к аналитическому нулю. Как видно из рис. 4, не происходит систематических отклонений величин индукционных периодов сравнительно с безфосфатной морской водой. Таким образом, роль фосфатов при осаждении CaCO3 при фотосинтезе незначительна. Рассматриваемая модель изменения концентрации растворенной углекислоты в ходе повышения pH при фотосинтезе предполагает закрытость системы по отношению к атмосферному резервуару углекислого газа. То есть допускается, что скорость изменения содержания углекислоты в результате фотосинтеза значительно превышает скорость обмена углекислого газа с атмосферой. Это предположение верно, т. к. кинетика взаимодействия с газовой фазой определяется несколькими сутками или неделями, тогда как фотосинтез происходит в течение одного светового дня (12–16 часов). Это подтверждается натуральными данными, которые по результатам дневных измерений приводят уравнение связи концентрации общей углекислоты и pH: при 25°C

    Ст = -524 pH + 6285 (в mM)
    pH = 7, 7 - 8, 4
    На рис. 3а зависимость показана точечной линией.

Видна согласованность с расчетными данными. Отличия обусловлены интегральным характером величины pH, измеряемой в полевых условиях. Используя полученные данные, можно оценить начало выпадения CaCO3в природных обстановках. Как видно из рис. 4 в зонах интенсивного фотосинтеза с температурой поверхностных вод 20–30°C уже при pH = 8, 5-8, 8 должны создаваться условия, достаточные для гомогенного осаждения CaCO3. В связи с этим следует отметить, что величины pH = 8, 5-8, 6 (Ga= 5) часто наблюдаются в водах Багамской Банки. Учитывая хорошую локальную перемешиваемость вод (скорость течений достигает 18, 5 см/с), которые меняются каждые 6 часов и варьируют по глубине, можно предполагать реальность процесса спонтанной нуклеации. Необходимые индукционные периоды не превышают 1–2 суток. Полученные в работе московских ученых изотопные данные по сравнению состава карбонатов водной взвеси, донных осадков и выделяемых водорослями, изучение гидродинамической обстановки придонных слоев и состава грунтов показывают, что 80–90% карбонатов осаждаются непосредственно из морской воды, а 10–20% имеют происхождение, связанное с жизнедеятельностью фитопланктона. Основываясь на полученных результатах, возможно рассчитать кинетику осаждения CaCO3в процессе цветения фитопланктона или суточного фотосинтеза водорослевой колонии. Поскольку роль фосфатов ничтожна, а растворенное органическое вещество не оказывает существенного ингибирующего действия, можно использовать данные зависимости индукционного периода от pH при фотосинтезе. Для двух вариантов скоростей процесса 0, 2 и 0, 5 единиц pH/час–получены кривые зависимости момента выпадения осадка от времени, прошедшего с начала фотосинтеза. Каждой точке зависимости pH(G) от времени соответствует величина индукционного периода появления осадка для данных условий pH и G. (рис. 6)

Рис. 6 Экспериментальная модель кинетики осаждения CaCO3 при 20°C и различной скорости фотосинтеза. t – время, прошедшее с момента начала фотосинтеза;

пунктирная правая кривая соотвестствует скорости фотосинтеза 0, 5 ед. pH/час; сплошная 0, 2 ед. pH/час;

левые кривые отражают время с начала фотосинтеза до появления первого осадка. Как видим, минимальное время, требуемое для появления осадка в условиях перемешиваемой среды в ходе фотосинтеза 8–12 часов после начала процесса. Гомогенное осаждение при фотосинтезе происходит в условиях переменного пересыщения, т. к. величина G в течение индукционного периода не постоянна. Однако, в силу логарифмической зависимостиtот G, этот эффект не может значительно сократить время осаждения даже в условиях очень интенсивного фотосинтеза.

Таким образом, полученные экспериментальные данные дают основания считать, что в условиях интенсивного цветения фитопланктона или в среде водорослевой колонии достигаются пересыщения 10–11 раз по арагониту, и это вполне достаточно для спонтанного осаждения CaCO3. Обычно измеряемые величины pH вблизи фотосинтезирующих организмов являются интегральными характеристиками, поскольку отражают изменения pH в среднем по довольно большому объему раствора. Реальные же пересыщения в тонком приклеточном слое могут достигнуть гораздо больших значений.

Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6